是指使用电化学原理和技能，是使用原电池模型的原理来剖析所测样品的电极种类及电解液的组成及含量和两者之间的电化学性质的联系而建立起来的一类剖析办法。现在一般是使用电化学工作站来对样品进行测试。其特点是灵敏度高，选择性好，设备简略，操作便利，使用规模广。依据丈量的电信号不同，电化学剖析法可分为电位法、电解法、电导法和伏安法。

电位法是经过丈量电极电动势以求得待测物质含量的剖析办法。若依据电极电位丈量值，直接求算待测物的含量，称为直接电位法；若依据滴定过程中电极电位的改变以确认滴定的终点，称为电位滴定法。

电解法是依据通电时，待测物在电他电极上产生定量堆积的性质以确认待测物含量的剖析办法。

电导法是依据电解质溶液中溶质溶度的不同，其电导率也不同的原理，而丈量剖析溶液的电导以确认待测物含量的剖析办法。

伏安法是将一微电极插入待测溶液中，依据被测物质在电解过程中的电流-电压改变曲线来进行定性或定量剖析的一种电化学剖析办法。